118图库,固相萃取及色谱 前言 1 前言 2 研究进展 3 应用举例 4 致谢 前言 环境样品基质复杂 干扰物质种类繁多 样品预处理 待测物浓度较低 传统预处理技术:沉淀分离、索氏萃取液-液萃取等 目前常用的预处理技术:固相萃取、液液萃取等 研究进展(固相萃取) 固相萃取:利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附,与样品 的基体和干扰化合物分离,然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附,从而 达到分离和富集目标化合物的目的 。 研究进展(固相微萃取SPME) 固相微萃取(solid-phase microextraction,SPME)技术是固相萃取技术上 发展起来的一种微萃取分离技术,是一种集采样,萃取,浓缩和进样 于一体的无溶剂样品微萃取新技术 . 研究进展(固相微萃取SPME) ? 直接SPME法 样品基质干净 针对半挥发性和挥发性样品 ? 顶空SPME法 针对挥发性和半挥发性样品 ? 衍生化SPME法 极性特别强的物质 研究进展(基质固相分散萃取MSPDE) 基质固相分散萃取是将适量的固相吸附填料和样品直接进行研磨,混 合均匀制成混合物质后作为填料装柱,再使用不同的洗脱剂淋洗柱子, 将各种待测物质洗脱下来,从而达到对待测物质的浓缩。 MSPDE的选择性主要依赖于吸附材料的选择,常用的吸附剂主要有C8、 C18、硅藻土等。 研究进展(分散固相萃取) 该方法使用固相萃取中 常用的萃取剂填料颗粒, 将萃取剂颗粒直接加入 到待处理样品中混合匀, 从而对目标分析物进行 萃取。 研究进展(在线固相萃取online SPE ) 在线固相萃取是离 线SPE的全自动在 线实现方式,是将 固相萃取和高线液 相色谱联用。 研究进展(吸附剂) ? 免疫亲和型吸附剂 ? 限进介质材料 这种材料具有亲水的外表面,孔内表面修饰的是疏水 性 的三肽基团。得到的这种材料对生物大分子具有体积排 阻功能的同时,还能实现对小分子分析物的提取和富集 。 研究进展(吸附剂) ? 分子印迹聚合物 分子印迹聚合物通过在模板分子周围形成高度交联的刚性分子,除去模 板分子后,在交联的结构中留下具有结合能力的作用位点和特异的空间 构型,从而仅对模板分子具有高度的识别能力。 研究进展(吸附剂) 纳米材料 纳米材料因其尺寸的变化,具 有特异的性质:小尺寸效应、 表面与界面效应、量子尺寸效 应和宏观量子隧道效应等 基于纳米材料的化学组成、微结 构、表面形态、物、化、电、磁、 热及光学等性能,其在固相萃取、 生物学、药学等领域有着重要的 作用。在固相萃取方面主要有三 类:磁性纳米材料、碳纳米管、 石墨烯。 研究进展(吸附剂) 纳米材料 磁性纳米材料 磁性纳米材料具有小的 尺寸、大的比表面积、 良好的分散性、较强的 吸附能力等优点具有顺 磁性,在外加磁场的作 用下易实现固液分离。 Fe3O4作为一种磁纳米微粒, 由于其制备方便,对人体无 毒副作用,具有较好的生物 相容性和生物降解性等特点, 是目前研究最广泛的磁纳米 材料之一。 表面磁性效应 超顺磁性 磁有序颗粒的小 尺寸效应 研究进展(吸附剂) 纳米材料 CNTs 1 2 3 ? CNTs 由于其机械强度高、比表 面积大、耐酸碱能力强、耐热性 好等独特的物理、化学性能,使 其具有作为SPE 吸附剂的巨大潜 ? 在CNTs 表面沉积Fe3O4、α力, Fe2O3、γ-Fe2O3等具有磁性的 纳米粒子,合成一种兼具磁性材 料的铁磁性和CNTs 高富集性能 ? CNTs溶解性差,易聚集成束,分 的磁性CNTs 复合材料。 散性差,且CNTs 的表面活化能 很高,较难被磁性粒子所浸润, 在CNTs 表面包覆磁性纳米颗粒 前需对其表面进行预处理。 研究进展(吸附剂) 纳米材料 石墨烯 石墨烯具有离域π电子体系,可以和富电子体系 形成强的π-π 作用力,超高的比表面积也使其吸 附负载能力优于其他材料。具有成本低廉、原料 易得、且容易实现规模化制备的优点,因此石墨 烯及其复合材料有望成为用于固相萃取的新型吸 附材料。 石墨烯在 MSPE中的应用 合成方法 样品 吸附材料 Fe3O4@SiO2/G G-Fe3O4 G-Fe3O4 G-Fe3O4 G-Fe3O4 磁性石墨烯 目标分析物 检测方法 HPLC HPLC GC-EDC HPLC GC-MS MALDITOF-MS 物理吸附 水样 水样 水样 原位化学共沉 淀法 水样、饮料 黄花、甘蓝和 番茄 中药 磺胺类抗生素 氨基甲酸酯农药 酰胺类除草剂 邻苯二甲酸酯类物质 水热法 类杀菌剂 盐酸小檗碱、姜黄素和 尼古丁氮氧化物 简单的物理方法将包覆二氧化硅 的磁颗粒(Fe3O4@SiO2)固载到 石墨烯表面建立了环境水样中磺 胺类抗生素的快速检测方法。 应用举例 An on-line SPE–HPLC method for effective sample preconcentration and determination of fenoxycarb and cis, trans-permethrinin surface waters 1. (用在线SPE-HPLC对地表水中苯氧威、顺反式苄氯菊酯进行预处理和检测) Dalibor?atínsk? et al,Talanta,2015,142:124–130 应用举例(熔融核技术) 如何确保分离度的基础上缩短 分析时间? 应用举例(熔融核技术) 柱长 柱效 粒径 分离度 保留因子k 洗脱能力更弱的溶剂 固定相 分离因子α 流动相 pH N=L/H ;H=A+B/u+Cu 熔融核 组成 应用举例(熔融核技术) Fused-Core熔融核粒子特性 ? ? ? ? ? 2.7 μm高纯硅胶粒径 1.7 μm熔融核粒径(粒子的色谱性能) 0.5 μm硅胶多孔层厚度 90? 和160 ?孔径 非常窄的粒径分布 应用举例(1.1 研究背兴华南里社区党委召开党建工作协调会六合开奖结果现场直播